膠粘劑是一種能夠把同類或不同類的材料緊密結合在一起的物質[ll。隨著科學技術和國民經濟的發展,膠粘劑已被廣泛應用于木材加工、建筑工程、紡織印染、制鞋、皮革、電子、汽車、機械、航空航天、生物醫療等各行業及高科技領域。據中國膠粘劑工業協會提供的資料,2012年1一9月全國膠粘劑總產量達到235萬噸以上,已接近2011年全年產量。預計我國膠粘劑行業將保持持續快速增長,2012年總產量可達365萬噸,并呈現銷售額增長高于產量增長的格局。
我國膠粘劑工業起步于二十世紀五十年代,八十年代形成了第一個生產高潮[2l,近十年有了突飛猛進的發展,開始進入高速發展的新時期。目前,發達國家合成膠粘劑工業處于高度發達階段,在我國,膠粘劑工業盡管得到了迅速的發展,產量快速增長,應用領域不斷擴展,但是受經濟和技術實力所限,行業整體素質與發達國家還有較大的差距。
1我國膠粘荊行業技術現狀
由于膠粘劑的重要作用和巨大的經濟效益,多年來我國科技工作者以極大的熱情不倦地研究它。本節以各類膠粘劑為綱,就目前我國膠粘劑行業技術現狀及存在問題做詳細闡述。
1.1含甲醛的縮合系膠粘劑
“三醛”膠粘劑(脈醛樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂)粘結強度高、固化速度快、原料充足、生產工藝簡單、價格低廉,自上個世紀30年代商品化以來得到迅速推廣和普及。在我國,2012年“三醛”膠產量達到l百萬噸(以干基計),占膠粘劑總產量的將近40%,是產量最大、應用最廣泛的膠種131。聚乙烯醇縮甲醛(俗稱107膠)也是我國合成膠粘劑的大宗品種之一,主要應用于建筑裝演。然而近幾年人們發現,這類含甲醛的縮合系膠粘劑使用過程中不斷地釋放出游離態甲醛,對人的眼、粘膜和呼吸道有刺激作用,還會引起氣管炎、皮炎、肝臟病變、致癌及惡性腫瘤等疾病,據統計,我國每年由室內甲醛污染引起的超額死亡數達n.1萬人I’1。“甲醛”危害引起了世界各國的高度重視,目前在發達國家主導產品是甲醛含量降到0.1%以下和達到國際El級標準的低毒醛類膠,而在我國由于各方因素,中低檔甚至劣質膠占相當大比例。為此,我國頒布了強制性國家標準GB185so一001“室內建筑裝飾裝修材料—人造板及其制品中甲醛釋放限量”,2002年7月1日起強制實施,市場上禁止銷售不符合本標準的商品閻,甲醛縮合類膠粘劑的低毒化趨勢刻不容緩。不過,隨著人們環保意識和生活質量的不斷提高以及新的“綠色”替代品的出現,相信在不遠的將來,甲醛系膠粘劑將被淘汰。
1.2級丁橡膠膠粘劑
氯丁膠粘劑已有五十多年歷史,也是用量很大的品種,廣泛用于家庭、制鞋、建筑裝演、汽車和一般工業生產等行業中,具有初粘力大、強度高,室溫下即可固化、粘接材料品種多等優點,但是氯丁膠含有大量有毒有害可揮發的有機溶劑(VOC),對健康和環境危害嚴重,最近十年內的產量實際減少了三分之一悶。
目前,研究人員致力于開發水基氯丁膠和無溶劑型氯丁膠。如王福坤閉報道了一種水基氯丁膠粘劑,固體含量為58%,粘度約為l0(刃omPa.s,用水的蒸發來表現粘接強度。然而,水基氯丁膠過高的固含量將導致粘度過大,不便于使用,另外水基膠是熱力學不穩定體系,可能發生聚結而失去使用性能閣,而無溶劑型產品性能不突出,價格又昂貴191,一直未得到發展。
1.3環氧樹脂膠粘劑
環氧樹脂膠粘劑粘附性好、內聚強度高,是最重要的工程膠種ll0]。目前我國環氧膠粘劑年產量為3萬噸左右[1l],盡管產量占膠粘劑總產量的比例不大,但用途極為廣泛,主要應用領域包括建筑、航空航天、水利工程、鉆井、軍工等。我國環氧膠的研制起步較晚,但近十年發展勢頭極其兇猛,新型膠種層出不窮。比如,晨光研究院llz]研制的單組分水基環氧膠,施工現場不必稱量混合,使用方便,有效地加快了施工進度;大連物化所lln的JGH系列環氧建筑結構膠,廣泛使用于補強加固、錨結、灌注修補、室內裝修、密封防水、水下施工等各類工程領域中;關長參1141等報道了雙馬來酞亞胺改性的環氧膠,擁有很好的耐高溫性,可在200一230℃長期使用;另外,還有像室溫固化耐高溫環氧膠[l5.’司,聚氨醋、有機硅接枝改性的高強度環氧膠Il;.因,低溫固化環氧膠Il,],彈性環氧膠閡等新膠種不斷見諸報道。